Il fondo fu donato alla Biblioteca Nazionale "Vittorio Emanuele III" di Napoli per volere testamentario di Olga Arcuno, nel 1975, e comprende gran parte della raccolta personale della donna. Successivamente fu ampliato sia con opere acquistate grazie ad una quantità di denaro lasciato dalla donatrice per tale scopo, sia con circa 300 volumi provenienti dal Centro femminile sull'attività culturale della donna. Questo, fu fondato nel 1930 da Olga Arcuno e Luigia Pirovano, dopo aver già creato l'associazione Alleanza Culturale Muliebre Italiane sia a Napoli che a Milano e il cui obiettivo principale era la diffusione della cultura alle donne.La Arcuno, inoltre, fu un'insegnate di filosofia attenta alle evoluzioni storiche del XX secolo, e questa sua personalità si riflette all'interno dei circa 3000 volumi, più molti opuscoli raccolti in 39 buste, costituenti il suo Fondo.